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選礦浮選基礎(chǔ)知識(shí)

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選礦浮選基礎(chǔ)知識(shí)

浮選法是利用礦物表面的物理化學(xué)性質(zhì)差異來選別礦物顆粒的過程,舊稱浮游選礦,是應(yīng)用廣泛的選礦方法。幾乎所有的礦石都可用浮選分選。如金礦、銀礦、方鉛礦、閃鋅礦、黃銅礦、輝銅礦、輝鉬礦、鎳黃鐵礦等硫化礦物,孔雀石、白鉛礦、菱鋅礦、異極礦和赤鐵礦、錫石、黑鎢礦、鈦鐵礦、綠柱石、鋰輝石以及稀土金屬礦物、鈾礦等氧化礦物的選別。石墨、硫黃、金剛石、石英、云母、長(zhǎng)石等非金屬礦物和硅酸鹽礦物及螢石、磷灰石、重晶石等非金屬鹽類礦物和鉀鹽、巖鹽等可溶性鹽類礦物的選別。

浮選的另一重要用途是降低細(xì)粒煤中的灰分和從煤中脫除細(xì)粒硫鐵礦。全世界每年經(jīng)浮選處理的礦石和物料有數(shù)十億噸。大型選礦廠每天處理礦石達(dá)十萬(wàn)噸。浮選的生產(chǎn)指標(biāo)和設(shè)備效率均較高,選別硫化礦石回收率在90%以上,精礦品位可接近純礦物的理論品位。用浮選處理多金屬共生礦物,如從銅、鉛、鋅等多金屬礦礦石中可分離出銅、鉛、鋅和硫鐵礦等多種精礦,且能得到很高的選別指標(biāo)。

浮選適于處理細(xì)粒及微細(xì)粒物料,用其他選礦方法難以回收小于10μm的微細(xì)礦粒,也能用浮選法處理。

一些專門處理極細(xì)粒的浮選技術(shù),可回收的粒度下限更低,超細(xì)浮選和離子浮選技術(shù)能回收從膠體顆粒到呈分子、離子狀態(tài)的各類物質(zhì)。浮選還可選別火法冶金的中間產(chǎn)品,揮發(fā)物及爐渣中的有用成分,處理濕法冶金浸出渣和置換的沉淀產(chǎn)物,回收化工產(chǎn)品(如紙漿,表面活性物質(zhì)等)以及廢水中的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。

1949年以前中國(guó)只有幾座浮選廠,1949年以后建成了幾百座處理各種礦石的現(xiàn)代浮選廠。在多金屬礦石的分離浮選、復(fù)雜礦石的綜合利用、鐵礦石浮選以及非金屬礦石與煤的浮選等領(lǐng)域內(nèi),均取得了成就。

浮選工藝

各種浮選工藝的理論基礎(chǔ)大體相同,即礦粒因自身表面的疏水特性或經(jīng)浮選藥劑作用后獲得的疏水(親氣或油)特性,可在液-氣或水-油界面發(fā)生聚集。目前應(yīng)用廣泛的是泡沫浮選法。礦石經(jīng)破碎與磨碎使各種礦物解離成單體顆粒,并使顆粒大小符合浮選工藝要求。向磨礦后的礦漿加入各種浮選藥劑并攪拌調(diào)和,使與礦物顆粒作用,以擴(kuò)大不同礦物顆粒間的可浮性差別。調(diào)好的礦漿送入浮選槽,攪拌充氣。礦漿中的礦粒與氣泡接觸、碰撞,可浮性好的礦粒選擇性地粘附于氣泡并被攜帶上升成為氣-液-固三相組成的礦化泡沫層,經(jīng)機(jī)械刮取或從礦漿面溢出,再脫水、干燥成精礦產(chǎn)品。不能浮起的脈石等礦物顆粒,隨礦漿從浮選槽底部作為尾礦產(chǎn)品排出。有時(shí),將無(wú)用礦物顆粒浮出,有用礦物顆粒留在礦漿中,稱為反浮選,如從鐵礦石中浮出石英等。

常規(guī)泡沫浮選適于選別0.5mm至5μm的礦粒,具體的粒限視礦種而定。當(dāng)入選的粒度小于5μm時(shí)需采用特殊的浮選方法。如絮凝-浮選是用絮凝劑使細(xì)粒的有用礦物絮凝成較大顆粒,脫出脈石細(xì)泥后再浮去粗粒脈石。載體浮選是用粒度適于浮選的礦粒作載體,使微細(xì)礦粒粘附于載體表面并隨之上浮分選。還有用油類使細(xì)礦粒團(tuán)聚進(jìn)行浮選的油團(tuán)聚浮選和乳化浮選;以及利用高溫化學(xué)反應(yīng)使礦石中金屬礦物轉(zhuǎn)化為金屬后再浮選的離析浮選等。用泡沫浮選回收水溶液中的金屬離子時(shí),先用化學(xué)方法將其沉淀或用離子交換樹脂吸附,然后再浮選沉淀物或樹脂顆粒。

處理呈分子、離子及膠體大小的物料,采用浮沫分離。其特點(diǎn)是利用某些物料的疏水性,緩慢攪拌及少量充氣,使成浮沫聚集于水面上刮出。如從水中回收油脂、蛋白質(zhì)、紙漿以及化工產(chǎn)品等。離子浮選是在能與離子發(fā)生沉淀或絡(luò)合的表面活性劑的作用下,使反應(yīng)生成物進(jìn)入浮沫,完成分選。

無(wú)泡沫浮選是使浮選物料在水-氣、有機(jī)液-水、水-油界面(或表面)萃取聚集后分離。例如早期使用的薄膜浮選,全油浮選;正在發(fā)展中的液-液萃取浮選等。油球團(tuán)篩分是用油將已疏水化了的有用礦物顆粒形成選擇性球團(tuán)后,再行篩分。浮選所需的氣泡早由煮沸礦漿或化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生;目前常用機(jī)械攪拌以吸入空氣或?qū)雺嚎s空氣起泡,還有減壓或加壓后再減壓起泡以及電解起泡等。與浮選效果有關(guān)的因素很多,除礦石性質(zhì)外以浮選藥劑,浮選機(jī)和浮選流程尤為重要。

浮選藥劑浮選時(shí)使用各種藥劑來調(diào)節(jié)浮選物料和浮選介質(zhì)的物理化學(xué)特性,以擴(kuò)大浮選物料間的疏水-親水性(即可浮性)差別,提高浮選效率。常用的浮選藥劑分捕收劑、起泡劑和調(diào)整劑三大類。

捕收劑自然界中除煤、石墨、硫黃、滑石和輝鉬礦等礦物顆粒表面疏水,具有天然可浮性外,大多數(shù)礦物顆粒的表面是親水的。為改善可浮性,需添加使礦物顆粒疏水的捕收劑,即極性捕收劑和非極性捕收劑。極性捕收劑由能與礦物顆粒表面發(fā)生作用的極性基團(tuán)和起疏水作用的非極性基團(tuán)兩部分組成。當(dāng)這類捕收劑吸附于礦物顆粒表面時(shí),其分子或離子呈定向排列,極性基團(tuán)朝向礦物顆粒表面,非極性基團(tuán)朝外形成疏水膜,使礦粒具有可浮性。

選別銅、鉛、鋅、鐵、鎳與銻等硫化礦物時(shí),常用各種有機(jī)硫代化合物作為捕收劑。具代表性的是:①烷基(乙、丙、丁、戊基等)二硫代碳酸鈉(或鉀),如CH3CH2OCSSNa,又稱黃原酸鹽,俗稱黃藥;②烷基二硫代磷酸或其鹽類,如(RO)2PSSH,式中R為烷基,俗稱黑藥。烷基二硫代氨基甲酸鹽以及黃藥的酯類衍生物等,也是硫化礦物常用的捕收劑。

非硫化礦物捕收劑多為各種有機(jī)含氧酸及其鹽類,如脂肪酸及其皂類(常用的有油酸、塔爾油、氧化石蠟皂)以及烴基磺酸鈉等。用于浮選鐵礦石、磷灰石及螢石等。浮選鎢、錫礦泥時(shí),則用甲苯胂酸、苯乙烯磷酸等捕收劑。以上藥劑均為離子型化合物,有效部分為陰離子,稱陰離子捕收劑。常用的陽(yáng)離子捕收劑有脂肪胺及醚胺,用于氧化鋅礦及硅酸鹽等礦物的浮選。

非離子型極性捕收劑的分子不解離,如含硫酯類,非極性捕收劑為烴油(也稱中性油),如煤油、柴油等,用于天然可浮性礦物如石墨、輝鉬礦及煤的浮選;與極性捕收劑共用,可進(jìn)一步增大礦物顆粒的疏水性。

起泡劑具有親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)的表面活性分子,定向吸附于水-空氣界面,降低水溶液的表面張力,使充入水中的空氣易于彌散成氣泡,并產(chǎn)生穩(wěn)定的泡沫。起泡劑與捕收劑有聯(lián)合作用,共同吸附于礦物顆粒表面,促進(jìn)礦物上浮。常用的起泡劑有松醇油(中國(guó)俗稱二號(hào)油)、甲酚酸、混合脂肪醇、異構(gòu)的己醇或辛醇、醚醇類以及各種酯類等。

調(diào)整劑按用途不同分:①pH值調(diào)整劑。通過調(diào)節(jié)礦漿酸堿度,控制礦物表面特性、礦漿化學(xué)組成以及各種藥劑的作用條件,改善浮選效果。常用的有石灰、碳酸鈉、氫氧化鈉和硫酸等。②活化劑。能增強(qiáng)礦物同捕收劑的作用能力,使難浮礦物受到活化而被浮起。如用硫酸銅處理難于同黃藥作用的閃鋅礦,在礦物表面形成硫化銅覆蓋薄膜,能被捕收浮選;或用硫化鈉活化鉛、銅氧化礦后,再用黃藥浮選等。③抑制劑。提高礦物親水性或阻止礦物同捕收劑作用,使其可浮性受到抑制。如用石灰抑制黃鐵礦,用硫酸鋅及氰化物抑制閃鋅礦,用水玻璃抑制硅酸鹽脈石等。利用淀粉,栲膠(單寧)等有機(jī)物作抑制劑,可使多種礦物浮選分離。④絮凝劑。使礦物細(xì)顆粒聚集成較大顆粒,以加快其在水中的沉降速度;利用選擇性絮凝可進(jìn)行絮凝-脫泥及絮凝-浮選。常用的絮凝劑有聚丙烯酰胺和淀粉等。⑤分散劑。阻止細(xì)礦粒聚集,使之處于單體分散狀態(tài),作用與絮凝劑相反,常用的有水玻璃、磷酸鹽等。

浮選藥劑的用量隨藥劑種類、礦石性質(zhì)、浮選條件及流程特點(diǎn)等因素而變化。一般每噸礦石只用幾克、數(shù)十克至數(shù)百克,也有多至數(shù)千克的。

浮選機(jī)是浮選工藝的主要設(shè)備。由單槽或多槽串聯(lián)組成,浮選中礦漿的攪拌充氣,氣泡與礦粒的粘附,氣泡上升并形成泡沫層被刮出或溢流出等過程,都在浮選槽內(nèi)進(jìn)行。

按攪拌和充氣方式的不同,可分5種:

①機(jī)械攪拌式。攪拌和充氣都由機(jī)械攪拌器實(shí)現(xiàn)。有離心葉輪、星形轉(zhuǎn)子和棒形轉(zhuǎn)子等類型。攪拌器在浮選槽內(nèi)高速旋轉(zhuǎn),驅(qū)動(dòng)礦漿流動(dòng),在葉輪腔內(nèi)產(chǎn)生負(fù)壓而吸入空氣。

②充氣機(jī)械攪拌式。除機(jī)械攪拌外,再向浮選槽中充入低壓空氣。

③充氣式??繅喝肟諝膺M(jìn)行攪拌并產(chǎn)生氣泡,如浮選柱和泡沫分離裝置等。

④氣體析出式。用降低壓力方法或先加壓后降至常壓的方法,使礦漿中溶解的空氣析出,形成微泡。

⑤壓力溶氣式。利用高壓將充入的空氣預(yù)溶于水,然后在常壓下于浮選槽內(nèi)析出,形成大量微泡。

浮選流程包括磨礦,分級(jí),調(diào)漿及浮選的粗選、精選、掃選作業(yè)。有一段磨浮流程;分段磨礦-浮選的階段磨浮流程;精礦或中礦再磨再選流程。浮選產(chǎn)出粗精礦的作業(yè)稱粗選;粗精礦再選作業(yè)稱精選;尾礦再選作業(yè)稱掃選?;厥盏V石中多種有用礦物時(shí),不同礦物先后浮選的流程稱優(yōu)先浮選或選擇浮選;先將有用礦物全部浮出后再行分離的流程,稱混合-分離浮選。工業(yè)生產(chǎn)時(shí)必須針對(duì)礦石的性質(zhì)和對(duì)產(chǎn)品的要求,采用不同的藥方和浮選流程。

銅礦浮選硫化銅礦物常用黃藥(捕收劑),松醇油(起泡劑)和石灰(調(diào)整劑)等藥劑處理后浮選,以與脈石及共生的硫化鐵礦物分離。大多采用優(yōu)先浮選。氧化銅礦一般用硫化鈉活化后再加黃藥浮選,或直接用脂肪酸作捕收劑浮選。

鉛鋅礦浮選采用優(yōu)先浮選流程時(shí),用硫酸鋅、氰化物抑制閃鋅礦,用黃藥浮選方鉛礦;然后用硫酸銅活化并再加黃藥浮選閃鋅礦。采用混合浮選流程時(shí),先用黃藥將鉛、鋅礦物一并浮出;再對(duì)混合精礦用硫酸鋅、氰化物抑制鋅礦物,浮出鉛礦物?,F(xiàn)在許多選礦廠采用亞硫酸及其鹽類代替氰化物。

鐵礦浮選常用油酸、塔爾油、氧化石蠟皂或石油磺酸鹽為捕收劑(兼起泡劑),浮選赤鐵礦、褐鐵礦等礦物,稱鐵礦正浮洗;或用陽(yáng)離子胺類捕收劑浮選石英,或用陰離子捕收劑浮選經(jīng)鈣離子活化的石英,稱鐵礦反浮選??捎眯跄?脫泥-反浮選工藝處理細(xì)粒浸染鐵礦石。

鎢、錫礦泥浮選對(duì)含有黑鎢礦或錫石的細(xì)泥,用油酸或甲苯胂酸或苯乙烯磷酸作捕收劑,用水玻璃作脈石抑制劑浮選回收。有時(shí)還需用硝酸鉛等作活化劑。

螢石及磷灰石浮選常用油酸或氧化石蠟皂或塔爾油作捕收劑,用水玻璃、栲膠、磺化粗菲等作脈石抑制劑進(jìn)行浮選。

煤泥和石墨浮選一般用醇類作起泡劑,用煤油等中性油作捕收劑浮選。

發(fā)展趨勢(shì)由于需浮選處理的礦石中的有用成分含量越來越低,浸染粒度越來越細(xì),成分越來越復(fù)雜難選,同時(shí),浮選領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,包括其他選礦方法難于奏效的細(xì)泥物料的處理,老選礦廠尾礦的再處理,各種廢舊金屬材料的回收以及各種廢料的處理、利用,以及污水的凈化等。

因此必須

①繼續(xù)發(fā)展新的浮選工藝和大型高效的浮選設(shè)備;

②研究作用力強(qiáng),選擇性好,用量少,無(wú)毒或毒性小的浮選藥劑;

③研究浮選數(shù)學(xué)模型以及過程的自動(dòng)控制,使過程佳化,達(dá)到好的分選效果,以提高經(jīng)濟(jì)效益;

④進(jìn)一步從礦物工藝學(xué)、化學(xué)、物理學(xué)、表面化學(xué)、流體動(dòng)力學(xué)、概率統(tǒng)計(jì)等方面深入研究浮選機(jī)理,以指導(dǎo)浮選生產(chǎn)實(shí)踐,進(jìn)一步發(fā)展浮選理論體系。